Según una investigación realizada por el escritor español Jorge Carrión, la Librería del Colegio es la más antigua del mundo. Se fundó en 1785 y, por su proximidad con el Nacional Buenos Aires, es conocida popularmente con ese nombre.
Desde su apertura, la librería está ubicada en la esquina de Alsina y Bolívar. Es un lugar emblemático de la Ciudad porque allí se reunían Manuel Belgrano, Juan José Castelli, Mariano Moreno y Juan José Paso, cuatro de los próceres que, en 1810, gestaron la Revolución de Mayo. Se cree que usaron la librería como punto de encuentro para buscar textos que los inspiren, principalmente relacionados la organización política europea.
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A principios de los años 90, se declaró en quiebra y estuvo cerca de convertirse en una casa de comidas rápidas. Finalmente, en 1993 la compró Miguel, un hombre que la renombró formalmente con su apellido y la llamó La librería de Ávila. Ya en 1994, con refacciones, volvió a abrir sus puertas.
Actualmente, está abierta de 9 a 20 y funciona también como una gran biblioteca de archivo porque se vende libros muy antiguos que ya no están en circulación.